Postecoglou ditunjuk sebagai pelatih kepala Australia pada Oktober 2013. Ia membawa The Socceroos ke Piala Dunia 2014 Brasil. Sayang, tergabung di grup maut bersama Spanyol, Belanda, dan Cile, Australia harus tersingkir di babak fase grup usai menelan tiga kekalahan.
Sebelum menangani timnas senior, Postecoglou sendiri hanya berpengalaman menangani Australia U-17, U-20, dan beberapa klub lokal di A-League. Sementara saat masih menjadi pemain, ia tercatat hanya mengoleksi empat caps bersama timnas senior Australia. (*)
